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拉曼光譜法檢驗(yàn)熱敏紙的研究
2018-01-29 17:16:47 來(lái)源:拉曼光譜法檢驗(yàn)熱敏紙的研究
蘇航 姜紅1 陳煜太1 張麗文2 范燁3
(1.中國(guó)人民公安大學(xué),北京100038;2.北京卓立漢光儀器有限公司,北京101102;3.廣州市公安局白云區(qū)分局,廣州510000)摘自:《中華紙業(yè)》 2017年16期熱敏紙是指一種表面涂有熱敏涂料,經(jīng)熱能激勵(lì)而產(chǎn)生高分辨率的文字或圖像的信息記錄紙[1]。隨著社會(huì)的發(fā)展,熱敏紙作為傳遞信息的記錄紙應(yīng)用十分廣泛,在案發(fā)現(xiàn)場(chǎng)也常常能提取到熱敏紙。目前,檢驗(yàn)熱敏紙的方法主要有紅外光譜法[2]、掃描電鏡/能譜法[3]和高效液相色譜法等[4]。拉曼光譜法具有非接觸性、非破壞性、測(cè)試時(shí)間短、無(wú)需樣品制備且樣品用量少等特點(diǎn),在法庭科學(xué)領(lǐng)域中已得到廣泛的應(yīng)用[5、6]。熱敏紙有一個(gè)特性,即熱敏紙上的字跡會(huì)隨著時(shí)間的推移而逐漸消退,而熱敏紙中的填料成分相對(duì)穩(wěn)定,不易受到外界干擾。因此,可以利用拉曼光譜法對(duì)熱敏紙樣品中的填料進(jìn)行分析。本實(shí)驗(yàn)采用拉曼光譜法,對(duì)熱敏紙樣品進(jìn)行檢驗(yàn)分析,取得了較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
1實(shí)驗(yàn)
1.1實(shí)驗(yàn)儀器及條件
“FinderVista”顯微共聚焦激光拉曼光譜儀(北京卓立漢光儀器有限公司);
激光光源為785nm,激光功率為20mw;采用點(diǎn)掃描方式,光柵為600g/mm,分辨率0.9cm-1;采用100倍顯微物鏡采集信號(hào),積分時(shí)間為15s,累計(jì)次數(shù)3次。
1.2實(shí)驗(yàn)樣品
不同品牌的熱敏紙樣品70個(gè),如北京市政交通一卡通聯(lián)機(jī)充值憑證、外文書(shū)店銷售小票、星巴克百盛店購(gòu)物小票、北京華聯(lián)西單大悅城店購(gòu)物小票等常見(jiàn)熱敏紙樣品。
備注:樣品詳細(xì)信息請(qǐng)查閱原文
1.3實(shí)驗(yàn)方法
用手術(shù)刀對(duì)收集的樣品進(jìn)行取樣,取樣面積約為5mm×5mm,利用拉曼光譜儀在上述實(shí)驗(yàn)條件下,對(duì)70個(gè)熱敏紙樣品進(jìn)行檢驗(yàn)分析。
2結(jié)果與討論
2.1 熱敏紙中常用填料的拉曼光譜分析
在熱敏紙的生產(chǎn)過(guò)程中,生產(chǎn)廠家為了提高產(chǎn)品性能、降低生產(chǎn)成本,通常會(huì)根據(jù)不同的生產(chǎn)工藝以及產(chǎn)品的不同用途,添加不同種類和配比的填料。熱敏紙中常用填料的有碳酸鈣、滑石粉、高嶺土和二氧化硅等。常見(jiàn)填料的拉曼光譜圖如圖1所示,特征拉曼光譜中的峰位見(jiàn)表1[7]。熱敏紙作為一種特殊的紙張,其主要成分是纖維素,因此,在分析過(guò)程中,只需要考慮熱敏紙中無(wú)機(jī)填料的拉曼特征峰。通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)154cm-1、280cm-1、712cm-1、1086cm-1可作為識(shí)別碳酸鈣的拉曼特征散射峰,141cm-1、636cm-1可作為識(shí)別高嶺土的拉曼特征散射峰,107cm-1、192cm-1、289cm-1、360cm-1、430cm-1、465cm-1、674cm-1、1049cm-1、1097cm-1可作為識(shí)別滑石粉的拉曼特征散射峰,127cm-1、203cm-1、263cm-1、353cm-1、401cm-1、463cm-1可作為識(shí)別二氧化硅的拉曼特征散射峰。
圖1. 熱敏紙中常用填料的拉曼特征峰
表1. 熱敏紙常用填料的拉曼特征峰填料名稱 出峰位置 碳酸鈣 154cm-1、280cm-1、712cm-1、1086cm-1 高嶺土 141cm-1、636cm-1 滑石粉 107cm-1、192cm-1、289cm-1、360cm-1、430cm-1、465cm-1
674cm-1、1049cm-1、1097cm-1二氧化硅 127cm-1、203cm-1、263cm-1、353cm-1、401cm-1、463cm-1
將熱敏紙樣品的光譜圖與常用填料的光譜圖進(jìn)行比對(duì)分析,確定樣品中所含填料的種類。通過(guò)對(duì)70個(gè)熱敏紙樣品的拉曼光譜圖進(jìn)行分析(忽略宇宙射線的干擾),根據(jù)熱敏紙中所用填料種類的不同,可將樣品分為14類。
第1類樣品中含有高嶺土、碳酸鈣、滑石粉和二氧化硅;
第2類樣品中含有碳酸鈣、滑石粉和二氧化硅;
第3類樣品中含有高嶺土、滑石粉和二氧化硅;
第4類樣品中含有高嶺土、碳酸鈣和滑石粉;
第5類樣品中含有高嶺土、碳酸鈣和二氧化硅;
第6類樣品中含有碳酸鈣和二氧化硅;
第7類樣品中含有碳酸鈣和滑石粉;
第8類樣品中含有高嶺土和二氧化硅;
第9類樣品中含有高嶺土和滑石粉;
第10類樣品中含有高嶺土和碳酸鈣;
第11類樣品中只含有滑石粉;
第12類樣品中只含有碳酸鈣;
第13類樣品中只含有高嶺土;
第14類樣品不含填料。
對(duì)同一類的樣品,可根據(jù)其相對(duì)峰高比的不同加以區(qū)分。以第12類樣品(圖2)為例,第12類有10個(gè)樣品,可根據(jù)232cm-1和369cm-1處拉曼特征峰的相對(duì)峰高比進(jìn)行區(qū)分(結(jié)果見(jiàn)表2)。由表4可知,35#樣品的相對(duì)峰高比大于1,說(shuō)明在232cm-1處峰高大于369cm-1處峰高,較易從樣品中區(qū)分。其余樣品在232cm-1和369cm-1處的相對(duì)峰高比均小于1,其中4#和9#在232cm-1和369cm-1處的相對(duì)峰高比接近0.5,說(shuō)明其在232cm-1處峰高約是369cm-1處峰高的一半,2#、6#、14#、39#、40#、43#和49#在232cm-1和369cm-1處的相對(duì)峰高比也都不同,根據(jù)樣品的相對(duì)峰高可對(duì)樣品做進(jìn)一步區(qū)分。
圖2. 第12類樣品的拉曼特征峰
表2. 第12類樣品的相對(duì)峰高比(h1/h2)結(jié)果樣品編號(hào) 2 4 6 9 14 35 39 40 43 49 相對(duì)峰高比(h1/h2) 0.918 0.597 0.939 0.572 0.667 1.170 0.867 0.856 0.775 0.718
3 結(jié)論
本文通過(guò)顯微共聚焦激光拉曼光譜儀對(duì)70個(gè)熱敏紙樣品進(jìn)行了檢驗(yàn)分析,首先根據(jù)熱敏紙中填料的不同對(duì)樣品進(jìn)行分類;其次利用相對(duì)峰高比的不同對(duì)每一類熱敏紙的樣品進(jìn)一步加以區(qū)分。該方法簡(jiǎn)便快捷、結(jié)果準(zhǔn)確可靠,檢材用量小且無(wú)損檢材,可用于分析案件現(xiàn)場(chǎng)中提取到的熱敏紙物證。
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